電化學(xué)探頭法
適用范圍及原理
(1) 適用范圍 本方法適用于天然水、污水和鹽水,如果用于測(cè)定海水或港灣水這類鹽水,應(yīng)對(duì)含鹽量進(jìn)行校對(duì)。
(2) 原理本方法所采用的探頭(pH探頭)由一小室構(gòu)成,室內(nèi)有兩個(gè)金屬電極并充有電解質(zhì),用選擇性薄膜將小室封閉住。實(shí)際上水和可溶解物質(zhì)離子不能透過這層膜, 但氧和一定數(shù)量的其他氣體及親水性物質(zhì)可透過這層薄膜。將這種探頭(pH探頭)浸入水中進(jìn)行溶解氧測(cè)定。
因原電池作用或外加電壓使電極(pH電極)間產(chǎn)生電位差。由于這種電位差,使金屬離子在陽(yáng)極進(jìn)人溶液,而透過膜的氧在陰極還原。由此所產(chǎn)生的電流直接與通過膜與電解質(zhì)液層的氧的傳遞速度成正比,因而該電流與給定溫度下水樣中氧的分壓成正比。
因?yàn)槟さ臐B透性明顯隨溫度而變化,所以必須進(jìn)行溫度補(bǔ)償。可采用數(shù)學(xué)方法(使用計(jì)算圖表、計(jì)算機(jī)程序),也可使用調(diào)節(jié)裝置,或者利用在電極回路中安裝熱敏元件加以補(bǔ)償。某些儀器還可對(duì)不同溫度下氧的溶解度的變化進(jìn)行補(bǔ)償。
試劑及儀器
(1)試劑 在分析過程中,僅使用公認(rèn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或純度相當(dāng)?shù)乃?br />
①無水水亞硫酸鈉(Na2SO3)或七水合亞硫酸鈉(Na2SO3·7H2o)。
②二價(jià)鈷鹽,例如六水合氯化鈷(Ⅱ)(CoCl2·6 H2o)。
(2)儀器 測(cè)量?jī)x器由以下部件組成。
①測(cè)量探頭(pH探頭),原電池型(例如鉛 /銀)或極譜型(例如銀、金),如果需要,探頭上附有溫度靈敏補(bǔ)償裝置。
②儀表(pH儀表),刻度直接顯示溶解氧的濃度,和(或)氧的飽和百分率或電流的微安數(shù)。
③溫度計(jì),刻度分度為0.5°C。
④氣壓表刻度分度為10Pa。