基本原理是利用氫氧基作為氧化劑，用工作電極測量氧化時消耗的工作電流，然后計算水樣中的COD值。
      其工作原理是：利用過氧化鉛涂層在過電壓條件下，有過氧化鉛鍍層的工作電極將發(fā)生電解反應(yīng)產(chǎn)生氫氧基。氫氧基的氧化電位比其他氧化劑（如O₃或KCrO₄ ) 高。因而可以氧化難以氧化的水中組分。
      待測溶液中的有機物消耗電極周圍的氫氧基，新氫氧基的形成將在電極系統(tǒng)中產(chǎn)生電流。由干氧化電極(工作電極)的電位保持恒定，則每秒電負荷與有機物濃度和它們在氧化電極的氧化劑消耗量相關(guān)。電化學氧化法COD分析儀工作流程及化學反應(yīng)原理如圖2-10、圖2-11所示，樣品前處理單元如圖2-12所示。
                       
                                           圖2-10電化學氧化法COD分析儀工作流程
                      
                                              圖 2-11 電化學氧化法COD分析儀工作原理
      A-工作電極(氧化)；B-參比電極；c-負極
      電化學氧化法COD分析儀采用了反重力的取樣方法，樣品是從樣品流中間反方向抽取；所以，可以排除大的顆粒，采集到更小的固體顆粒。因此，保證了樣品的代表性。較大的管道尺寸避免了管路的堵塞。
     主要性能指標:
                           
                                              圖2-12 電化學氧化法COD分析儀樣品前處理單元
      ①測量類型，電化學氧化法測量COD值;
      ②測量范圍從1一100mg/L、到1一100000mg/L，可設(shè)置； 
      ③準確度5%；
      ④復現(xiàn)性5%；
      ⑤反應(yīng)時間30s。